Le Liberia a pour capital Monrovia fondée en 1822, sur l’île Providence, par la Société américaine de colonisation pour servir de refuge aux esclaves affranchis d’Amérique du Nord. Elle est appelée ainsi en l’honneur du président des États-Unis James Monroe.

C’est le principal centre administratif commercial et portuaire du pays.
En 2003, sa population atteint près d'un million d'habitants dont 300 000 réfugiés fuiyant les combats à l’intérieur des terres.

Monrovia est une ville historiquement riche, malheureusement en grande partie dévastée en raison de la guerre civile qui a secoué le pays dans les années 1990.
Elle abrite entre autre l’université du Liberia fondée en 1862 et l’université Cuttington fondée en 1889 ainsi que le Capitole (1958) et les principaux monuments administratifs.

Les autres villes importantes sont Freetown et Buchanan, le second port du pays, relié par voie ferrée aux anciennes mines de fer du mont Nimba.